人工状態モデル複合体は、開始および最終構成のbet365 テニスを最適化して、速い反応速度を有効にします。 Herres-Pawlisグループは、エンタチックな状態の原則を使用して、銅錯体の光化学を調整できることを示しています。
Herres-Pawlisグループは、チロシナーゼモデルやエンタチックな状態モデルなどの生体無機トピックで活動しています。さらに、ラクティド重合における堅牢で高速の亜鉛グアニジン複合体のメカニズムと、原子移動ラジカル重合のための銅複合体のメカニズムを調査します。
エンタチック状態の原則は、銅センターで熱活性化された電子伝達プロセスを解釈するために50年間適用されてきました。 Entasisは、遷移金属錯体の反応遷移状態に向かって構造的な前解読を示し、したがってbet365 テニス反応を促進し、より狭い意味で、より速い電子移動を可能にします(図1)。
その酸化状態に応じて、銅原子は平面構成、または隣接するリガンドの四面体配置を好みます。ただし、タンパク質の結合パートナーは、銅原子に中間配置を採用するように強制します。
Guanidinoquinolineリガンド
生物学的に関連する事前に設定された状態には、常に金属原子が含まれます。私たちは、特別に仕立てられたリガンド、いわゆる「グアニジノキノリンリガンド」を備えた銅複合体で構成されるモデルシステムを調べました。ii(tmgqu)2]2+および[cuI(tmgqu)2]+(両方のカチオンのオーバーレイについては、図2を参照)。彼らは、彼らの構造が非常に似ており、中央に四面体と平方根の環境の間に調整された多面体を持っているという驚くべき特徴を示しています。
溶液中のこれらのCu(I/II)複合体の共鳴ラマン研究により、金属からリガンドへの電荷移動(MLCT)およびリガンドからリガンドから - からのほぼ3.5 eVで共鳴することが示されました。金属電荷移動(LMCT)プロセス。
最新の研究では、MLCTの光エクストキサイテーションプロセスによって誘導される構造的および電子的変化のダイナミクスについて報告します。大きさ。I(tmgqu)2]+、光拡張後。これらのさまざまな実験ツールの組み合わせと、励起状態とその分光特徴の広範な密度汎関数理論(DFT)研究は、励起されたシングレットを含む反応ダイナミクスの新しい包括的な画像につながります。
前置換された状態は、光bet365 テニス反応に重要です
幅広い観察方法と理論計算を使用して、使用されたリガンドが実際に銅複合体を前歪みの(人工的な)状態にし、その後、反応の詳細を観察できることを示しました。光が吸収されたときに発生しました。
時間依存性UV、インフラレッド、X線、視覚蛍光分光法の組み合わせにより、Pico-からNanoSecondsのタイムスケールの構造変化のダイナミクスの詳細な画像が可能になります。私たちの研究は、歪みのある状態が光bet365 テニス反応、つまり光によって引き起こされる特定の生bet365 テニス的プロセスにとって重要であることを示しています。
調査では、プロセスの進行方法を詳細に示しています(図3):
- 初期状態から、(s0、酸化状態+1の銅の銅は、電子が銅からリガンドの1つに伝達され、光学的励起により、より高い一重項状態(S)14).
- フェムト秒内で、励起された状態は、sとして知られる別のまだ励起された状態になりました1状態。この構成では、ジオメトリは少しリラックスしています。
- その後まもなく、システムはスピン変更を受けます。電子の1つはこれまでリガンドに残っていましたが、この電子と銅の対応するパートナーはスピンカップされていました。1状態は120ピコ秒間存在し、再びスピンを逆転させた後、再び元の状態に戻ります。
新しいバイオイノーガニック錯体
他の銅複合体と比較して、すべての時間定数は明らかに短くなっています。行われているすべてのプロセスを完全に理解することは、さまざまな研究方法のユニークな組み合わせによってのみ可能になりました。
反応原理の詳細な分析は、自然プロセスの理解を改善するだけでなく、自然を模倣する新しい生体無機錯体をカスタマイズするのにも役立ちますが、その反応の範囲は自然分子の範囲を超えています。これらの複合体は、他の領域の電子透過に関連するbet365 テニス反応も加速したり、可能にしたりすることもできます。
このような基本的なステップの理解は、特にチロシナーゼの生物学的な軽度のヒドロキシル化活性を模倣するチロシナーゼモデル複合体に関連して、環境に良性の酸化触媒につながります。本質的に、現代のメタロプロテインモデルは、将来の持続可能な触媒システムへの道を開く。
リファレンス
B Dicke、A Hoffmann、J Stanek、MS Rampp、B Grimm-Lebsanft、F Biebl、D Rukser、B Maerz、Dgöries、M Naumova、M Biednov、G Neuber、A Wetzel、SM Hofmann、P Roedig、P Roedig、 J Meents、J Bielecki、J Andreasson、K Beyerlein、HN Chapman、C Bressler、W Zinth、MRübhausen、S Herres-Pawlis;自然bet365 テニス、第10巻、第3号、ページ355-362(2018)
Sonja Herres-Pawlis教授
rwth aachen大学
bet365 テニス
無機bet365 テニス研究所
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http://www.bioac.ac.rwth-aachen.de